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磷石膏原料特性對熟石膏粉產品強度的影響研究

寧夏石膏工業(yè)設計研究院  王惠琴等 磷石膏課題組全體成員

摘要:本文通過對磷石膏原料的結晶形態(tài)的特性分析,針對各種結晶形態(tài)的磷石膏采用不同的煅燒工藝,取得的產品性能進行分析研究,并就取得的試驗結果采用我院研究設計的“年產10萬噸磷石膏閃燒煅燒窯”進行生產性驗證試驗,確定了適應不同結晶形態(tài)磷石膏原料特性的生產工藝參數,并從產業(yè)化角度進一步確定了經濟、成本低廉、簡潔、流暢的生產工藝,該生產工藝的特點是磷石膏原料不需要做任何預處理(水洗等),無二次污染,環(huán)保達標并實現(xiàn)清潔生產,并已在寧夏銀川建成年產10萬噸磷石膏建筑石膏粉示范生產線,目前該生產線運行穩(wěn)定,產品質量達到國家標準要求,并廣泛用于生產各種建筑制品,投入市場應用。

1 前言:

我國是一個農業(yè)大國,近年來,隨著我國磷肥及磷復肥工業(yè)的迅速發(fā)展,其副產品---磷石膏大量產生,年產量達2000萬噸以上,大部分尚未利用,嚴重污染了環(huán)境。在磷石膏的制造過程中,磷石膏生成條件的不同,磷礦石及添加物的不同,導致其結晶形態(tài)和雜質含量也不同,從而得到性狀不同的各種磷石膏。由于磷石膏原料的這些特性,使其用途受到大大限制,目前我國磷石膏的應用尚處在有限的生產和試驗生產階段。
    本文就各種結晶形態(tài)不同的磷石膏為原料,采用不同的煅燒制度下燒成的β型石膏粉性能進行研究,關于磷石膏原料雜質成分對產品性能的影響規(guī)律,國內外相關的研究成果及試驗結果較多,這里不再涉及。本文著重從磷石膏原料的結晶形態(tài),和結晶大小,對燒成的β型石膏粉性能的影響,進行大量試驗,確定與之相適應的煅燒工藝參數,完善產業(yè)化生產工藝參數,并將其投入產業(yè)化生產應用,為從事磷石膏綜合利用的企業(yè)提供參考。
2 試驗用的原料

表1 是由寧夏、四川、湖北等磷肥企業(yè)提供的磷石膏原料,其化學組成如表1 所示:

將表1 提供的磷石膏生產原料通過顯微鏡觀察,其結晶形態(tài)如下:№1-2號試樣為長晶體且粗大的柱狀結晶,并且伴有少量的小結晶?!?-4號試樣為大小薄片狀結晶混合的、凝集狀結晶的混合物且周圍散開的細小結晶晶體?!?-6號試樣為粒狀大小結品混合和凝集狀結晶的混合物,周圍散開的細小結晶。

3 試驗方法:

將上述試驗用的各種磷石膏原料(附著水8-10 % ) ,不經過其他任何預處理(水洗等),試驗前先過篩(26目)將大顆粒除去,得到的石膏作為本試驗試樣,采用我院研制的“連續(xù)閃燒試驗窯”進行煅燒試驗,對各種磷石膏進行不同的煅燒工藝處理,即不同煅燒工藝參數(進、出窯溫度、窯的轉速、加料量、物料溫度)下得到的β型石膏粉,冷卻至室溫,在試驗用盤式粉碎機粉碎至100目,供產品性能測試用。
    將取得的各種形態(tài)磷石膏最佳工藝參數在我院設計的“年產10萬噸閃燒連續(xù)煅燒窯”(由沸騰爐提供高溫熱煙氣供生產熱源),進行生產性驗證試驗,進一步改進完善工藝裝備,從產業(yè)化生產角度完善各種原料的各種生產工藝參數,確保產品質量達到國家標準要求,從而達到磷石膏廣泛應用推廣的目的,采用的生產工藝流程如下:

本研究產品性能測試依據GB17669.3-1999建筑石膏力學性能測定、GB17669.4-1999建筑石膏凈漿物理性能的測定方法進行。
4 試驗結果和分析
     眾所周知,影響熟石膏粉加水攪拌得到的石膏硬化體的強度的因素非常多,例如:原料石膏的品質、燒成方法、粒度分布、陳化等的影響,而且同一種熟石膏,其拌和水量、攪拌速度、攪拌時間、溫度等對強度也有一定的影響,并且在熟石膏中加入凝結時間調節(jié)劑等添加物對強度也有一定的影響。

由本研究上述試驗方法,將各種結晶形態(tài)不同的磷石膏,采用相同的煅燒工藝參數下,得到的各種β石膏粉的標準稠度、強度性能有很大差異,按照強度大小順序為:№1-2 >№5 -6 >№3-4 。
    為了詳細考察每一種原料最適應的工藝參數,我們對每一種原料進行工藝參數的對比試驗,大量的試驗結果表明,不同結晶形態(tài)的磷石膏原料,其最佳煅燒工藝參數不同,№l -2試樣,其煅燒溫度帶寬,其它各項工藝參數可調節(jié)范圍廣,工藝參數易控制,其抗折強度(2h)范圍2.9-3.4MPa ,抗壓強度(2h ) 范圍7.8-9.0 MPa ,稠度低,強度波動范圍小,產品性能穩(wěn)定?!?-4試樣與№1-2 試樣比較,其煅燒溫度帶窄,其它各項工藝參數可調節(jié)范圍小,工藝參數控制要求高,其抗折強度(2h)范圍1.8-2.5MPa,抗壓強度(2h)范圍5.0-6.8MPa ,稠度大(70 %)抗壓強度低,產品性能不穩(wěn)定。No5-6試樣,其煅燒溫度帶介于№1-2樣與№3-4試樣之間,其它各項工藝參數可調節(jié)范圍較廣,工藝參數控制易控制,其抗折強度(2h)范圍2.4-2.7MPa ,抗壓強度(2h)范圍6.4-7.6 MPa。
    表2 示出了各種性狀的磷石膏為原料在其最佳工藝參數下,制成的β石膏粉的標準稠度、凝結時間、強度結果。

在本研究試驗條件下,通過大量反復試驗,試驗結果表明:結晶粗大的柱狀單晶體№1-2號試樣,比表面積小,標準稠度低,強度最高,觀察料漿黏度小,流動性大;其次,凝集狀和大小粒狀單晶混合在一起的№5-6號試樣,與№1-2號試樣比較,其比表面積增大,標準稠度提高,強度有所降低,觀察料漿黏度增大,流動性降低;晶體為薄片狀大小結晶混合的結晶№3-4號試樣,與№5-6號試樣比較,由于比表面積更大,其標準稠度最大,強度較低(尤其是抗壓強度更低),特別是漿體黏度增大,流動性更差。
    由上述結果可以看出,結晶形態(tài)及大小的不同,對熟石膏漿體性能及硬化體強度的影響不同,結晶粗大的單結晶試樣的強度比薄片狀、細小結晶凝集狀試樣的強度高。
    我們在上述試驗結果的基礎上,將不同結晶形態(tài)的磷石膏原料,利用我院設計研究的“年產10萬噸磷石膏閃燒煅燒窯”進行生產性驗證試驗,通過反復生產試驗,并不斷的調整、改進完善生產煅燒工藝參數,以及對主要工藝設備結構的進一步調整和完善,確定了穩(wěn)定可行的工藝參數,結果表明,該煅燒窯可滿足各種結晶形態(tài)的磷石膏原料,工藝參數易調整,生產的產品質量達到國家標準要求,并與上述表2 的試驗結果完全一致。目前由我院設計開發(fā)的“年產10萬噸磷石膏生產線”在寧夏銀川建成,該生產線于2006 年4 月投入正常運行,具有生產工藝簡捷流暢、生產所用的原料不經過任何預處理(水洗等)、無二次污染,實現(xiàn)了副產石膏深加工產品的國內規(guī)模最大、高效、環(huán)保生產,產品生產成本及能耗低(50-60㎏)噸,生產的建筑石膏粉已進入市場,并己用于生產各種石膏制品(粉刷石膏、紙面石膏板、石膏大板、石膏砌塊),產品得到用戶的肯定,具有廣闊的市場前景。
5 結論
5 . 1 磷石膏結晶形態(tài)及大小的不同,對熟石膏漿體性能及硬化體強度的影響不同,結晶粗大的單結晶試樣的強度比薄片狀、細小結晶凝集狀試樣的強度高。

5. 2 本研究成果己投入生產應用,主要生產工藝設備---年產10萬噸磷石膏閃燒煅燒窯可滿足各種結晶形態(tài)的原料,工藝參數易調整,產品質量達到國家標準要求。

 

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